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化學(xué)發(fā)光強度與反應(yīng)物濃度的關(guān)系等
1.化學(xué)發(fā)光強度與反應(yīng)物濃度的關(guān)系
在合適的條件下,化學(xué)發(fā)光強度與分析物的濃度成正比。
2.化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的主要類型
(1)自身化學(xué)發(fā)光反應(yīng):被測物質(zhì)作為反應(yīng)物直接參加化學(xué)反應(yīng),利用自身化學(xué)反應(yīng)釋放的能量激發(fā)產(chǎn)物分子產(chǎn)生光輻射,稱為自身化學(xué)發(fā):光反應(yīng)。
(2)敏化化學(xué)發(fā)光反應(yīng):在某些化學(xué)反應(yīng)中,由于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物本身不發(fā)光或發(fā)光十分微弱,但通過加入某種熒光劑(能量接受體)可導(dǎo)致發(fā)光,稱為敏化化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。這是一類間接化學(xué)發(fā)光,彌補了自身化學(xué)發(fā)光熒光量子產(chǎn)率低的不足,具有廣泛的用途。
(3)電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng):電解的氧化還原產(chǎn)物之間或與體系中某種組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)并發(fā)光,稱為電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。
3.常見的化學(xué)發(fā)光試劑
(1)魯米諾
魯米諾是化學(xué)發(fā)光分析中研究和應(yīng)用最多的試劑之一。以魯米諾的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為基礎(chǔ)測定的化合物有許多氧化劑,如Cl2、H2O2、O2等。
(2)吖啶衍生物
光澤精是一種吖啶衍生物,是見的化學(xué)發(fā)光試劑之一。在堿性條件下可被氧化而發(fā)出波長為470 nm的光,與魯米諾一樣具有較高的化學(xué)發(fā)光量子產(chǎn)率(0.01~0.02)。
(3)過氧草酸鹽類
過氧草酸鹽類物質(zhì)自身并不發(fā)光,其化學(xué)發(fā)光為敏化化學(xué)發(fā)光。與魯米諾相比,過氧草酸鹽化學(xué)反應(yīng)的發(fā)光效率高,可達(dá)到27%,且在較寬的酸度范圍內(nèi)(pH為4~10)都能發(fā)光。
(4)多羥篡化合物
多羥基化合物,如沒食子酸、焦性沒食子酸、蘇木色精、桑色素、槲皮素等都可以作為化學(xué)發(fā)光試劑。例如,沒食子酸(3,4,5-三羥基苯甲酸)和焦性沒食子酸等在堿性介質(zhì)中被H2O2或O2氧化時有化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象,發(fā)出藍(lán)色(475~505 nm)和紅色(643 nm)兩種光。微量金屬離子,如Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)等對這一反應(yīng)有催化作用,由此可以測定這些金屬離子。
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