該品有許多生產(chǎn)方法,但主要是分別以苯胺、鄰硝基氯苯和二苯硫脲為原料的3種方法。
1.以苯胺為原料 通常是將苯胺、二硫化碳和硫磺在高壓釜中直接反應(yīng),也可用脂肪胺、二甲基甲酰胺、三噻唑烷和多取甲醛等代替二硫化碳,使苯胺和硫磺的壓力下反應(yīng)。用苯胺為原料的方法,其反應(yīng)壓力都較高,一般在4MPa以上,有高達(dá)15MPa,因此也稱高壓法。
2. 以鄰硝基氯苯為原料 鄰硝基氯苯與還原劑硫氫化鈉、多硫化鈉或硫化氫反應(yīng)都可還原成鄰氨基硫酚。進(jìn)一步與二硫化碳反應(yīng)而制得促進(jìn)劑M。這類方法有的反應(yīng)時(shí)間較長(硫氫化鈉約需20h),但都可在常壓或較低壓力下進(jìn)行,又稱常壓法。
3. 以二苯硫脲為原料 此法的反應(yīng)壓力介于前述兩種方法之間,在4MPa以下,一般稱中壓法。
4. 以鄰氯硝基苯、多硫化鈉、二硫化碳為原料,在110~130℃溫度、343kPa壓力下反應(yīng)生成2-巰基苯并噻唑鈉鹽,再用硫酸進(jìn)行酸化、水洗得產(chǎn)品。
5. 在合成釜中投入一定比例的苯胺、CS2和硫黃,在攪拌下升溫,在溫度240~260℃、壓力9.0~10.0MPa下保溫反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束后于一定pH值條件下堿溶,除去不溶物,溶液經(jīng)酸化、脫水和干燥后得到產(chǎn)品促進(jìn)劑M。也可以采用苯胺為主要原料,先與二硫化碳生成犖 取代含硫化合物,再在濃硫酸和存在下合環(huán)反應(yīng)得產(chǎn)物,反應(yīng)均在常溫常壓下進(jìn)行,產(chǎn)率達(dá)90%。
6. 常壓法 將硫化鈉、硫磺制成多硫化鈉,然后將多硫化鈉、鄰硝基氯苯、二硫化碳在100~130℃和低于0.34MPa壓力下,縮合成2-巰基苯并噻唑的鈉鹽。經(jīng)25%~30%的硫酸進(jìn)行一次酸化 (ph值2~3) 、水洗 (80℃) 、氫氧化鈉堿溶 (ph值11.5~12) 、過濾、硫酸二次酸化 ( 溫度60~65℃,ph值4~5) 、中和、水洗、干燥、粉碎,即為成品。
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